В 11-м веке Киевскую Русь неплохо знали в Европе. Породниться с её правителями не считали зазорным короли и императоры. Матримониальными связями многодетный Ярослав Мудрый охватил почти все сопредельные с Русью государства — от Византии до Скандинавии.
Руку дочери Анны он сперва предлагал германскому императору Генриху III, но тот предпочёл ей Агнессу Аквитанскую. Тогда венгерский король Андраш I, женатый на дочери Ярослава Анастасии, предложил в качестве жениха французского короля Генриха I. У венгра был собственный интерес: он мечтал о союзе с Францией и считал, что посредничество в королевском браке укрепит его международные позиции. Его усилия увенчались успехом: в 1048 году Генрих отправил в «Землю руссов, лежащую где-то у греческих границ», посольство, состоявшее из нескольких видных священников.
19 мая 1051 года в Париже состоялась королевская свадьба. Никаких новых территорий в связи с этим браком Франция не приобрела, зато Генрих получил богатое приданное, состоявшее из золота и драгоценных камней. Через год Анна подарила мужу наследника Филиппа (это греческое имя впервые появилось в семейных хрониках французского королевского дома).
Трудно сказать, насколько счастливой была семейная жизнь Анны. В 1055 году она родила мужу двойняшек Эмму и Роберта, а в 1057-м — сына Гуго. Однако в это время её имя почти не упоминается в придворных хрониках. Из этого историки делают вывод, что Генрих разочаровался в русской жене, и при дворе она появлялась редко.
В 1060 году Генрих умер, на трон взошёл восьмилетний Филипп. Анна вместе с графом Фландрии стала его регентшей. Её возвращение ко двору было недолгим — в 1061 году она вышла замуж за могущественного феодала, графа Рауля де Крепи. Этот союз был скандальным: у графа имелась прежняя жена, но он обвинил её в измене и выгнал из дома, чтобы жениться на Анне. Такими формальностями, как церковное расторжение своего первого брака, граф не озаботился. На пересуды при дворе счастливые молодожёны внимания не обращали — их совместные владения были обширнее королевского домена, и парижские сплетники осмеливались обсуждать новый брак королевы только шёпотом.
С церковью дело обстояло сложнее. Выгнанная супруга Рауля написала жалобу Папе Римскому, и в 1062 году графа официально отлучили от церкви. Видимо, он так был влюблён в Анну, что его не смутило и это. Правда, паре стало невозможно появляться при дворе, но они жили счастливо в своих обширных владениях.
Подросший король Филипп официально простил своего отчима в 1070 году, когда ему понадобились союзники в войне за Фландрское наследство. Помощь пасынку граф Рауль оказал, но в Париж с женой так и не переселился. Он умер в 1074 году, и только после этого Анна вернулась ко двору, где носила титул матери короля.
Точная дата её смерти неизвестна, она умерла между 1075 и 1079 годами. Существует легенда, что незадолго до смерти она вернулась в Киев, однако историки считают это вымыслом. Анна Ярославна из рода Рюриковичей была похоронена в основанном ею монастыре Сен-Венсан к северу от Парижа. Могила её не сохранилась.